Во областа на офшор енергијата на ветерот, која го претставува врвот на човечките инженерски способности, безбедноста од пожар на челичните конструкции како што се кулите на турбините на ветерот, платформите на машинската сала и електричните кабинети е суштината на обезбедувањето на безбедноста на милијарди средства и персонал. Ефикасноста и животниот век на огноотпорната обвивка од типот на експанзија што се применува овде се многу зависни од вродената стабилност на јадроторетардант на пламен - амониум полифосфат (APP). Оваа статија ќе истражува зошто степенот на агрегација (N вредност) на APP мора да биде поголем од 1000 во екстремно суровите морски средини. Ова не е само избор на технички параметри, туку и неопходен услов заснован на молекуларната хемија, механизмите за дефект на материјалот и безбедносните размислувања за целосниот животен циклус.
„quadruple ultimate test“ за огноотпорни материјали
Морските платформи за енергија од ветер не се обични индустриски средини, а нивната строгост се рефлектира во координирани напади од повеќе димензии:
1. Висока корозија од прскање со сол: морскиот ветер е богат со честички од сол, како што е натриум хлорид, формирајќи постојана средина за прскање сол. Хлоридните јони (Cl⁻) имаат исклучително силна продорност и корозивност.
2. Континуирана висока влажност: Релативната влажност останува над 80% долго време, дури и до 100%, обезбедувајќи постојана движечка сила за инфилтрација на вода и хидролиза на материјалот.
3. Циклус на суво влажно студено: Сончевата светлина, ветерот и дождот, денот и ноќта и сезонските промени предизвикуваат сериозни флуктуации на површинската температура и влажноста на структурата, што резултира со периодичен стрес.
4. Долгорочен механички стрес: Вибрациите предизвикани од работата на вентилаторот и структурното микро движење предизвикано од ветерот и брановите бараат облогата да има одлична отпорност на замор и способност за задржување на адхезија.
Во оваа средина, неуспехот на огноотпорните премази не е само естетско прашање, туку и голема безбедносна опасност за челичните конструкции да ја загубат својата заштитна функција при пожар.
Степенот на агрегација (N) на anАПП, што е просечниот број на повторувачки единици во неговиот молекуларен синџир, директно ги одредува неговите физички и хемиски својства.
Синџирот неуспех механизам на ниска полимеризацијаАПП(како N ≈ 500) во морската средина:
· Функцијата за отпорност на пламен на APP се потпира на неговата полифосфатна структура со долг ланец што го катализира формирањето на јаглерод при високи температури. Во влажни и топли средини, молекулите на водата ги напаѓаат врските P-O-P во нивните молекуларни синџири, што доведува до кинење на синџирот и хидролиза.
· Колку е помал степенот на полимеризација, толку е пократок молекуларниот синџир и поголем процентот на крајните групи. Крајната група е понестабилна и обезбедува повеќе почетни точки за реакции на хидролиза. Неговата константа на брзина на хидролиза (k) е значително повисока.
·Во формулата, односот помеѓу намалувањето на молекуларната тежина (Mw) и времето (t) е приближно: ln (Mw) ∝ - k · t. К вредноста на APP со ниска N вредност е поголема, што резултира со нагло опаѓање на нејзината ефективна молекуларна тежина (и каталитичка активност) на краток рок. Финалниот производ на хидролиза, амониум фосфат, нема каталитичка способност да формира јаглен.
· Апсорпција на влага и миграција на јони: APP со ниска молекуларна тежина има силна хидрофилност, се шири во волумен по апсорпција на влага и ја уништува кохезивната цврстина на облогата. Амониум фосфатната сол растворлива во вода, произведена со хидролиза, мигрира со вода до површината на облогата и се кристализира (талог на сол), формирајќи бели канали кои во голема мера го забрзуваат пенетрацијата на водата и хлоридните јони.
·Циклус на самокаталитичка корозија: Истечените киселински фосфати и хлоридни јони формираат висококорозивен електролит на површината на челикот, предизвикувајќи и забрзувајќи ја корозијата на подлогата. Проширувањето на волуменот на производите од 'рѓа (до 6-7 пати повеќе од оригиналниот волумен) ја крши облогата одвнатре, целосно уништувајќи го нејзиниот интегритет.
· Рано откажување на отпорноста на пожар: По неколку месеци или години на услуга, APP во облогата може делумно или целосно да откажал поради хидролиза. Кога ќе се појави вистински пожар, облогата не може да формира целосен и силен проширен јаглероден слој, а времето на отпорност на пожар е многу пониско од дизајнерската вредност, предизвикувајќи катастрофални последици.
Висока агрегацијаАПП(обично се однесува на тип II кристална APP со N>1000) систематски се справува со поморските предизвици преку неговите вродени предности во молекуларната структура:
· Концентрација на долната крајна група: Долгите молекуларни синџири значително го намалуваат бројот на нестабилни крајни групи по единица маса, со што се намалува почетната точка на реакциите на хидролиза од изворот.
·Поголема кристалинност и густина: Молекулите со долг ланец полесно се распоредуваат на правилен начин, формирајќи честички со поголема кристалинност и погуста структура. Оваа густа структура е како ставање „оклоп“ на молекуларни синџири, физички блокирајќи го контактот и пенетрацијата на молекулите на водата.
·Термодинамичка стабилност: Структурите со долг ланец имаат повисоки температури на термичко распаѓање (обично>300°C), а нивните хемиски врски имаат релативно повисока термодинамичка стабилност на собна температура.
·Екстремно ниска растворливост во вода: АПП со N>1000 обично имаат растворливост во вода од <1 g/100 ml на собна температура, многу пониска од производите со низок до среден степен на полимеризација (до 5-10 g/100 ml). Ова директно се претвора во отпорност на облогата на извлекување и губење во средини со долгорочно потопување или висока влажност.
·Одлична отпорност на прскање со сол: стабилната молекуларна структура не е склона кон сложени странични реакции со јони на хлорид, кои можат подобро да ја одржат функцијата на неутралната бариера на облогата и да ја одложат корозијата.
·Обезбедување долгорочна доверливост на отпорност на пожар: По симулирање на забрзано стареење во морски средини (како што се циклусите на влажна топлина со прскање сол) во текот на илјадници часа, стапката на деградација на отпорност на пожар на APP премазите со висок степен на полимеризација може да се контролира во рок од 10%, додека стапката на деградација на системите со низок степен на полимеризација може да надмине 50%, па дури и целосно да надмине 50%.
· Ова е најсигурен индустриски метод за индиректно карактеризирање на степенот на полимеризација. APP со N>1000 обично има ротациона вискозност од над 30 mPa · s за нејзиниот 1% воден раствор на 25 ° C, додека производите со висок квалитет може да достигнат над 50 mPa · s. Вискозноста е позитивна корелација со молекуларната тежина.
·Термогравиметриска анализа (TGA): Високиот степен на полимеризација APP губи помалку тежина поради апсорпција на влага пред главната фаза на распаѓање (<250°C), а главната температура на распаѓање е повисока и поконцентрирана.
· Калориметрија за диференцијално скенирање (DSC): Врвот на топење е поостар и неговата кристалинност е поголема.
· Од добавувачите мора да се бара сами да го тестираат системот за обложување, наместо едноставно да го тестираат прашокот APP. Клучните тестови вклучуваат:
· Тест со неутрален прскање со сол (NSS): Нема меурчиња или рѓосување по ≥ 3000 часа.
·Тест за постојана влажност за кондензирана вода: ≥ 4000 часа.
·Тест на отпорност на пожар по стареење: По горенаведеното стареење, треба да се спроведе стандарден тест за пожар, а слабеењето на границата на отпорност на пожар треба да ги исполнува строгите стандарди (како што е ≤ 15%).
За офшор средства за електрична енергија од ветер со проектен животен век од над 25 години, изборот на нивните системи за заштита од пожар мора да се заснова на принципот на минимизирање на трошоците и ризиците на животниот циклус, наместо на првичните трошоци за набавка.
·Изборот на апликација со N<1000 значи избор на поголем имплицитен ризик: за време на работниот век на турбината на ветер, може да биде потребно повеќекратно скапо одржување или повторно обложување на огноотпорниот слој, а потенцијалните трошоци за неможност да се обезбеди сигурна заштита во случај на пожар е непроценлива.
·Избор на висока агрегацијаАППсо N>1000 значи избор на детерминистички гаранции врз основа на молекуларната наука. Внесува гени за издржливост кои се спротивставуваат на времето и природната ерозија во огноотпорни облоги од корените на хемијата на материјалите, осигурувајќи дека невидливата огноотпорна бариера останува силна како и секогаш во текот на целиот животен циклус на средствата.