Во дизајнот на формулација за отпорен на пламен од полимер,цинк борате широко користен како ефикасен, ниско-токсичност и мултифункционален неоргански заштитник на пламен. Научната селекција помеѓу хидрираните форми (особено 3,5-хидратните) и безводните форми претставува критична техничка одлука за инженерите. Оваа статија ќе обезбеди теоретска поддршка од повеќе димензии.
3,5 Хидриран цинк-борат (2ZnO·3B2O3·3,5H2O)
Кристална структура: Моноклинички систем, слоевита структура со меѓуслојни вградени кристални молекули на вода
Теоретска содржина на влага: 14,5 wt%
· Критични температурни точки:
· Почнува да се отстранува кристалната вода: 210±5°C
· Главен опсег на дехидрација: 225-320°C
· Целосна дехидрација за да се формира безводна фаза: >320°C
· Температура на транзиција на стакло: 400-450°C
Цинк борат (2ZnO·3B2O3)
Кристална структура: Високотемпературна стабилна фаза, тридимензионална мрежна структура
· Густина: 3,64 g/cm³ (приближно 12% повисока од типот хидрат)
Термичка стабилност: Нема фазна транзиција до 800°C, точка на топење приближно 980°C
|
Метрика на перформанси |
3,5 Хидриран цинк борат |
Безводен цинкборат |
Техничко значење |
|
Индекс на рефракција |
1,58-1,62 |
1,55-1,58 |
Влијае на транспарентноста на композитните материјали |
|
Тврдост на Мохс |
2.5 |
4,0-4,5 |
Определете го истрошеноста на опремата за обработка |
|
BET специфична површина |
8-12 m²/g |
3-5 m²/g |
Влијае на дисперзибилноста и ефикасноста на модификација на површината |
|
вредност на апсорпција на масло |
28-35 g/100 g |
18-23 g/100 g |
Влијанието на карактеризацијата врз флуидноста на смолата |
Фаза I: Ефект на ладење и разредување (200-320°C)
Хидрираната вода апсорбира топлина и испарува:
ΔH_дехидратација≈ 280 J/g
Разредете ја концентрацијата на кислород со водена пареа во гасната фаза за да се намали температурата во зоната на согорување
Фаза II: Формирање на јаглерод под катализа на Луисова киселина (320-500°C)
Производот за дехидрација реагира со HCl ослободен од ПВЦ:
Zn2B6O11+ 12HCl → 2ZnCl2 + 6BCl3 + 6H2O↑
Создадениот ZnCl2 делува како силна Луисова киселина, катализирајќи ја дехидрогенизацијата и вкрстено поврзување на полимерите
[Полимер]-H+ ZnCl2 → [Полимер] + ZnHCl2
Стапката на раст на јаглеродниот слој се зголеми за 40-60%
Фаза 3: Формирање на стаклена бариера (>500°C)
Формирање на B2O3 стаклено тело, динамичен однос вискозитет-температура:
η(T)= A·exp(E_a/RT)
На 700°C, η≈10³ Pa·s, формирајќи ефикасна кислородна бариера
Едностепен механизам за стаклена бариера
Цинк-борат без вода директно учествува во формирањето на фазата на стакло B2O3:
2ZnO·3B2O3+ 6HCl → 2ZnCl2 + 3B2O3 + 3H2O↑
Клучни карактеристики:
Не постои процес на апсорпција на топлина на ниски температури, а целата топлина се користи за разградување на полимерот
Стаклената фаза се формира на повисока температура (>450°C)
Каталитичката активност на карбонизација зависи од надворешните извори на киселина (како што е HCl од распаѓањето на ПВЦ)
Во типична формулација на соединение за ПВЦ кабел (25 phr заштитник на пламен):
|
Тест проект |
3,5 Хидриран цинк борат |
Безводен цинкборат |
анализа на варијанса |
|
LOI вредност |
32,5% |
28,0% |
Дехидрацијата и апсорпцијата на топлина го зголемуваат индексот на кислород |
|
Оценка UL94 |
V-0 |
V-1 |
Разлика во стапката на карбонизација |
|
Густина на чад (D_s) |
180 |
220 |
Ефектот на потиснување на чад на водена пареа |
|
Врвна стапка на ослободување на топлина |
185 kW/m² |
225 kW/m² |
Разлика во ефектот на ладење |
Сценарио за обработка на ПВЦ (типична температура на обработка 170-200°C)
·3.5 Хидриран тип: Стабилен на температура на обработка, без предвремена дехидрација
·Безводен тип: Нема ризик од термичко распаѓање, но треба да се обрне внимание на високотемпературно загревање со смолкнување
Сценарија за обработка на високи температури за инженерска пластика
·Преработка на PBT/PA6 (240-280°C):
·3.5 Хидриран тип: делумно дехидриран (15-20%), може да создаде микромеурчиња
·Безводен тип: целосно стабилен, погоден за производи со тенкоѕидни ѕидови
· Обработка на PPS/PEEK (320-380°C):
·3.5 Хидриран тип: целосно дехидриран, всушност претворен во безводна фаза
·Безводен тип: директна употреба, предвидливи перформанси
Перформанси во ПВЦ пластизол (содржина на пластификатор 50 phr):
-Почетна вискозност: зголемена за 8-12%
- Стабилност на вискозност на термичко стареење: одлична (без каталитичка деградација)
-Период на чување:>6 месеци
Безводен цинк борат:
- Почетна вискозност: зголемување за 4-6%
-Потенцијален ризик: генерирањето на траги на ZnCl 2 може да ја катализира хидролизата на пластификаторите
|
Електрични параметри |
3,5 Хидриран цинк борат |
Безводен цинкборат |
Стандард за тестирање |
|
волуменска отпорност |
2,3×10¹4 Ω·cm |
1,8×10¹4 Ω·cm |
IEC 60093 |
|
Диелектрична константа (1 MHz) |
4.2 |
4.5 |
ASTM D150 |
|
Фактор на загуба на диелектрик |
0.0035 |
0.0042 |
ASTM D150 |
|
Јачина на дефект |
28 kV/mm |
25 kV/mm |
IEC 60243 |
Анализа на механизмот: Наредената структура на кристалната вода ја намалува стапката на миграција на јони, а микропорите генерирани за време на дехидрацијата се полни со B2O3 стаклена фаза, формирајќи погуста изолациона структура.
Споредба во обвивката на кабелот EPDM (со додаток од 30 phr):
3.5 Хидриран цинк борат:
- Стапка на задржување на цврстина на истегнување: 92%
-Стапка на задржување на издолжување на фрактура: 88%
-Трајна деформација на компресија: подобрена за 15%
Безводен цинк борат:
- Стапка на задржување на цврстина на истегнување: 96%
-Стапка на задржување на издолжување на фрактура: 82%
-Зголемување на тврдоста:+5 Шор А
Екотоксичност:
· И двете ги исполнуваат барањата RoHS/REACH
·3,5 Хидриран тип: Биодостапна стапка на ослободување на цинк јони<0,1 ppm (pH=7)
·Безводен тип: Стапка на ослободување на цинк јони<0,08 ppm
Токсичност на горење:
3.5 Хидрираниот тип ослободува водена пареа во раните фази на согорувањето, разредувајќи ја концентрацијата на CO за 30-40% и значително ја намалува акутната токсичност при вдишување.
Синергетски со алуминиум хидроксид/магнезиум
·3,5 Тип на хидратација: температура на дехидратација усогласена со Al(OH)₃ (~220°C), индекс на синергија 1,25
·Тип без вода: индекс на синергија 1.08
Синергетски ефект со заштитници на пламен базирани на фосфор азот
· 3.5 Тип на хидратација: промовира графитизација на јаглеродниот слој, зголемувајќи ја содржината на резидуален јаглерод за 35%
·Безводен тип: главно се користи како керамички претходник, со подобра стабилност на висока температура
|
Ставка за трошоци |
3,5 Хидриран цинк борат |
Безводен цинкборат |
|
Цена на суровини |
Репер |
високи 15-20% |
|
Потрошувачка на енергија за обработка |
Ниска (помалку побарувачка за ладење) |
стандарден |
|
Премија за перформанси |
Сузбивање на чад и ниска вредност на токсичност |
Вредност на изведба на висока температура |
|
Сеопфатен индекс на исплатливост |
1.00 |
0,85-0,95 |
Формула за кабелски материјал без халоген со слаб чад
EVA (содржина на VA 28%): 100 phr
Магнезиум хидроксид: 80 phr
3,5 Хидриран цинк борат: 25 пхр
Силиконски главна серија: 5 стр
Лубрикант: 2 ч
Очекувани перформанси: Густина на чад<150, LOI>38%, Според IEC 61034
Високотемпературен инженерски пластичен конектор
PBT (содржи 30% фиберглас): 100 phr
Безводен цинкборат: 15 phr
Меламин цијанурат: 8 phr
Средство против капнување: 0,3 phr
Очекувани перформанси: CTI>600V, GWIT 850°C, одржување ликвидност
Изолационен материјал од ПВЦ жица (UL стандард)
3.5 Шема за тип на хидратација:
-Предност: Горење преку вертикален кабелски пакет UL 1685
-Дополнителен износ: 18 phr+ Sb2O3 6 phr
Решение без вода:
-Предност: Стапката на издолжување останува> 70% по долгорочно термичко стареење (136°C)
-Дополнителна количина: 15 phr + 10 phr на фосфор заштитник на пламен
Изборот на 3,5 хидрирани и безводницинк боратне е само евалуација на перформансите, туку систематска оптимизација на барањата за отпорност на пламен, ограничувањата за обработка и структурата на трошоците. Клучните фактори за донесување одлуки треба да ги следат следниве приоритети:
1. Принцип на усогласување на температурата: Релативната позиција помеѓу температурата на обработка и температурата на дехидрација го одредува основниот избор
2. Принцип на комплементарен механизам: хидрираниот тип обезбедува повеќестепена заштита, додека безводниот тип се фокусира на бариери со висока температура
3. Сооднос на трошоци за перформанси: Хидрираните полимери обезбедуваат подобра севкупна економичност кај повеќето полимери
4. Регулаторно управувано: сè построгите барања за низок чад и ниска токсичност имаат тенденција да ги фаворизираат решенијата базирани на хидратација